门罗在政治上坚持推行折衷调和的方针。在第二次独立战争中，联邦党由于反战投降，不得人心。但少数联邦党人并不甘心自己的失败，煽动新英格兰各州的一部分联邦分子要求脱离联邦。门罗为了维护国家统一、团结联邦派，曾周游南北，同各派政治头目交换意见，陈述联合之利，分裂之害。经他奔波游说，两派没有公开决裂，并在一定范围内趋于合作，开创了美国历史上的"和睦时期"。尔后，门罗又以同样的方针处理了美国南部和北部各州的矛盾。
1819年，南部和北部各州为增加参议员的代表名额，在密苏里州加入联邦问题上发生争吵。南部各州主张密苏里州以蓄奴州加入联邦，北部各州主张密苏里州以自由州加入联邦。
扩大联邦
在门罗的敦促下，南北两方在1820年达成了"密苏里妥协案"，即规定密苏里作为蓄奴州加入联邦，同时让马萨诸塞州划出缅因州作为自由州加入联邦。以此为例，规定今后凡有一个自由州加入联邦，必须同时有一个蓄奴州加入联邦。法案还进一步规定，今后西部土地在北纬36度30分以南为蓄奴州;该线以北则为自由州。这是一次南北两种社会制度冲突明朗化的表现，同时，它也使北方资产阶级和南部种植园奴隶主达到了暂时的妥协和休战。
经济
门罗在经济上执行保护和发展国内资本主义的政策，他坚决执行1816年通过的新税法，提高进口税，防止外国特别是英国工业品涌入国内市场。同时，他鼓励推广先进技术，大量发行科普刊物，各大城市建立科学讲座制度，加速了工场手工业向大机器工业发展的进程。
他还拨出巨款扩建横贯俄亥俄州和印第安纳州、直达伊利诺斯州的坎伯兰国家公路;开凿连接哈得逊河、大西洋与大湖的阿瑞运河，沟通东部工业区和西部农业区，促进了向西部的大规模移民。
军事
扩张版图
门罗进一步扩大了美国的版图。1818年初，门罗致函美军将领安德鲁·杰克逊出兵东佛罗里达。杰克逊立即派兵从西班牙手里夺取了这一地区。翌年2月，西班牙被迫签订《亚当斯-奥尼斯条约》。
国防思想
美国虽然取得独立战争的胜利，建立了共和制的政治制度，但是美国人民也为此付出了沉重代价。而西方列强无时不在寻找机会对美国及美洲国家进行军事干涉，妄图恢复昔日的殖民体系。
历史的教训和现实的危险使门罗充分认识到建立一支强大军队的必要性，尤其是对于从事商业、渔业和航海业的美国人民，建立一支强大的海军要有必要。"我们也不能对外来的危险掉以轻心。就对他国命运的经验而言，美国可能再度卷入战争"。"为了保证我们免受外来的侵略，我们要加强沿海和内陆边境的防御"。"我们陆海军力量的发展要适度，但要在必要时足以担当重任--陆军要守护我们的要塞……在战时，随着战事的扩大，国家的海军力量就能对战事造成影响，因而，在和平期间就应加以适当的训练和培养。实际上，海军的贡献不仅在于是国防的辅助力量，而且也是困扰敌方的有力工具，能够迅速结束战争"。
詹姆斯·门罗以高瞻远瞩的战略眼光指出:人民是抗击外敌入侵的坚强后盾。"敌人的侵犯可能难以应付，陆海军即使愿意符合政府的原则，或维持美国的局势，也无法阻挡得住。在此情况下，我们就得求助于广大群众。因此，将人民组织训练起来，以备一时战乱之需，这才是最重要的"。"有了这样的组织，美国将对外来侵犯无所畏惧"。依靠广大人民来增强国防力量，并借此提高美国的外交强度，是门罗为美国的武力外交开了先河。
外交
门罗主义
门罗在扩大美国版图后，随着美国国力的增长，制定了新的拉丁美洲政策，向欧洲各国列强提出了全面挑战。十九世纪二十年代，拉丁美洲地区掀起了民族独立的风暴。西班牙帝国日暮途穷，已无法控制拉丁美洲的殖民地。墨西哥、秘鲁、委内瑞拉、阿根廷等国家相继独立。"神圣同盟"企图干涉拉丁美洲的革命运动，俄罗斯帝国想扩张它在北美西北海岸的殖民势力，而英国则出于在拉美的巨大商业利益，图谋在中南美地区扩张。
1823年，英国外交大臣乔治·坎宁致函门罗，提议英美结盟，联合干预拉丁美洲事务，反对"神圣同盟"插手。门罗接到来函，迅即与前总统杰斐逊和麦迪逊商议。两位前总统都赞同与英国联合采取行动，但遭到国务卿约翰·昆西·亚当斯的反对。门罗最后采纳了亚当斯的意见，决定由美国单独行动，反对欧洲列强干涉美洲事务。
门罗1823年在其向国会提出的国情咨文中，提出"美洲是美洲人的美洲"，"在已经获得，并维持自由独立情况下的美洲大陆各国，今后不得被任何欧洲列强当做将来的殖民对象"，反对任何欧洲国家干涉美洲事务，这就是人们所熟知的"门罗主义"。"门罗主义"成为美国外交政策的基石，成为美国对外，特别是对拉丁美洲外交的行动指南。
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