1843年玻利维亚三个主要城市的人口分别为：拉巴斯30万，科恰班巴25万，波托西20万。
19世纪早期至中期的政治和经济不稳定削弱了玻利维亚。此外，在太平洋战争（1879年-1883年）期间，智利占领了玻利维亚西南部自然资源丰富的广大领土，包括玻利维亚海岸。智利控制了今天的丘基卡马塔地区，毗邻丰富的salitre?（硝石）田，以及玻利维亚其他领土中的安托法加斯塔港。
自独立以来，玻利维亚已将一半以上的领土割让给邻国。?1909年通过外交渠道，失去了马德雷德迪奥斯河流域和亚马逊河普鲁斯河的领土，让给秘鲁25万平方公里。它也失去了阿卡州，在阿卡战争中很重要，因为该地区以生产橡胶而闻名。农民和玻利维亚军队进行了短暂的战斗，但在取得一些胜利后，面对与巴西全面战争的前景，它被迫在1903年，玻利维亚失去了这块富饶的领土。流行的说法是，玻利维亚总统马里亚诺·梅尔加雷霍（?Mariano?Melgarejo?，1864-71 年）用这片土地换取了他所谓的“一匹壮丽的白马”，而阿卡随后被巴西吞并。
19世纪后期，世界白银价格的上涨给玻利维亚带来了相对繁荣和政治稳定。
20世纪初，锡取代白银成为该国最重要的财富来源。在20世纪的前30年，一系列由经济和社会精英控制的政府奉行自由放任的资本主义政策。
占人口大多数的土着人生活条件仍然困苦。由于工作机会仅限于矿山和具有近乎封建地位的大庄园，土着人无法获得教育、无法发展经济和更无法参与政治。玻利维亚的在查科战争（1932年-1935年）中被巴拉圭击败，玻利维亚在这场战争中失去了查科地区的大部分领土。
历史最悠久的政党革命民族主义运动(MNR)成为一个基础广泛的政党。MNR否认在1951年的总统选举中获胜，但在1952年领导了一场成功的革命。政治纲领，并进行了全面的土地改革，促进了农村教育和该国最大锡矿的国有化。
20世纪后期，十二年的动荡统治使MNR分裂。1964年，军政府推翻了埃斯滕索罗总统的第三个任期。1971 年，军方、民族解放军和其他人对人民议会的崛起和胡安·何塞·托雷斯总统的声望增加感到恐惧，于是任命雨果·班泽·苏亚雷斯上校（后来的将军）为总统。他于1997 年至2001年重返总统职位。逃离玻利维亚的何塞·托雷斯(?José?Torres)于1976年在美国支持的南美右翼独裁者的政治镇压运动“秃鹰行动”中遭到绑架和暗杀。
美国中央情报局(?CIA?)在1960年代资助和训练玻利维亚的军事独裁统治。1967年 10月9日，革命领袖切·格瓦拉在玻利维亚被一队中央情报局官员和玻利维亚军队成员杀害。费利克斯·罗德里格斯 (Félix Rodríguez)是一名中央情报局官员与俘虏并射杀格瓦拉的玻利维亚军队同队。罗德里格斯说，在他收到玻利维亚总统的处决令后，他告诉“扣动扳机的士兵小心瞄准，以与玻利维亚政府的说法保持一致，即切格瓦拉在与玻利维亚军队的冲突中阵亡。”罗德里格斯说，美国政府希望切格瓦拉在巴拿马，?“我本可以试图伪造对部队的命令，并按照美国政府所说的那样将切格瓦拉带到巴拿马 “?，但他有选择按照玻利维亚的意愿“让历史顺其自然”?。
1979 年和1981 年的选举没有结果，而且充满舞弊。有政变、反政变和看守政府。1980年，路易斯·加西亚·梅萨·特哈达将军发动了一场没有民众支持的残酷暴力政变。年底，他举行了一场电视集会以争取民众的支持，并宣布，“?Bueno?,?me?quedo?”，或者“好吧，我会继续”。在1981年军事叛乱迫使梅萨离开后，其他三个军政府与玻利维亚日益严重的社会问题作斗争。动乱迫使军方召集1980年选举产生的国会，并允许其选出新的总统。1982年10 月，Hernán Siles Zuazo在其第一个任期（1956-60 年）结束22年后再次成为总统。
民主转型
1993年，贡萨洛·桑切斯·德·洛萨达与图帕克·卡塔里革命解放运动(Tupac Katari Revolutionary Liberation Movement)联合当选总统，该运动激发了原住民敏感和多元文化意识的政策。桑切斯·德·洛萨达(Sánchez?de?Lozada)奉行积极的经济和社会改革议程。最引人注目的改革是“资本化”计划下的私有化，在其中，投资者（通常是外国投资者）获得了公共企业50%的所有权和管理控制权，以换取商定的资本投资。1993年，桑切斯推出了Todos计划，导致政府权力下放，引入跨文化双语教育，实施土地立法和国有企业私有化。该计划明确规定，玻利维亚公民将拥有至少51?%的企业股权；根据该计划，大多数国有企业(SOE)都被出售，但矿山除外。国有企业的私有化导致了新自由主义结构。
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