段凝陈兵在我们的南方，就是想牵制我们，臣认为可以派兵把守魏州，应付段凝，然后再坚守杨刘，陛下自己亲自率领精锐骑兵长驱直入，日夜兼程奇袭敌人的老巢，降将说汴州没什么军队守卫，肯定会望风而降。如果成功，俘虏后梁的皇帝，梁军自然会倒戈投向我方，半月之间天下必然平定。如果不用此计，臣恐怕难以预料后果了。因为今年秋天收成不好，军粮才够用半个月的。所以陛下现在当机立断就能一举成功，否则后果难测。帝王做事顺应天时，必有神灵保佑。望陛下果断行事！”
李存勖听了郭崇韬这一番话，一下子站了起来，兴奋地说：“你的话正合我意，大丈夫胜则为王，败了也不过是当个俘虏，大计定了！”然后，李存勖下令军中，家属全部送回魏州，他将皇后和儿子也一起送走，洒泪而别。李存勖领兵从杨刘渡河，一路战无不胜，活捉王彦章，夺汴州灭后梁，再迫使段凝投降，郭崇韬的灭梁战略不到十天，便取得了全面成功。
由于灭梁建立首功，郭崇韬被任命为镇州和冀州节度使，进封为赵国公，还获赐铁券，可以免除十死，在后唐朝廷上下威望大增，文臣武将对他都很佩服。灭梁初期，稍微收取了一些财物，亲友有的提醒他，郭崇韬则说：“我职务显要，俸禄和赏赐巨万，这点东西根本没放在眼里，但是后梁却是贿赂成风，现在后梁已亡，旧将刚刚投奔过来，如果坚决拒绝，那他们心里就会不安，我本无私心，东西放在我这里，就等于公库，用时我会献出来的。”果然，在李存勖举行郊礼的时候，郭崇韬把家产如数贡献出来，用以赏赐众将和大臣们，郭崇韬虽然心底无私，但这种做法却不太好，以后就是吃了这个亏，被人诬陷贪污纳贿，终于蒙冤被杀。
为了自己的权力，也是想办法排挤他人，为完全控制枢密院的大权，他让一个比他年轻的宦官张居翰和他一起担任枢密使，而让曾经在他之上的马绍宏做宣徽使，这使马绍宏怀恨在心，纠集其他宦官对他攻击，郭崇韬渐渐树立了政敌，自己也开始走向死路。
权力过重会招来祸端，郭崇韬对儿子们说：“我辅佐陛下，得罪了许多人，常为他们所诬陷，我想避开，去地方做官，免得以后大祸临头。”他的儿子郭廷说却反对他这么做：“父亲功名到现在这个地步，一旦无权，就等于是神龙离开了水，必为蝼蚁所制，父亲还是考虑其他办法吧。”这时，有一个属下献计道：“现在您功高盖世，虽然有小人陷害，也不能离间您和陛下的关系。为今之计，应该力辞官职，陛下肯定不许，这样便会堵住小人之口，不会再说您贪图权势。然后，再趁现在皇后未立之机，上奏立刘氏为后，迎合陛下之心，到时不但陛下高兴，刘氏也会感激你的，内宫有刘氏撑腰，外有陛下为您做主，谁会对您怎么样呢？”郭崇韬听了，非常赞同，便照计行事。
郭崇韬三次上奏折，坚决要求辞去枢密使的职务，李存勖每次都安慰他，没有同意。郭崇韬又进行第二步，密奏李存勖，请立刘氏为皇后，然后又上奏章列举当今应当做的二十五项大事，都是很切合实际的，有的是一些便民得人心的措施。然后，又坚决辞去他所兼任的节度使的职务，李存勖准许了。
刘氏被立为皇后，李存勖和刘氏都很高兴，二十五条大事也说明郭崇韬在治国方面确实很有才干，而且以后李存勖确实很多都照办了，对治理国家起到了重要作用。但是，郭崇韬还是常被宦官和伶人们诽谤诬陷，郭崇韬一直在寻找更好的脱身避祸之计。河南有一个县令叫罗贯，人很正直，由于秉公执法而得罪了宦官和河南尹张全义，张全义又在他的义女刘皇后面前诬陷他，宦官也在李存勖的耳边说他的坏话，郭崇韬明知罗贯冤枉，极力为他排解，而李存勖竟然听信谗言，将罗贯斩首示众，为不让郭崇韬劝止，李存勖竟自己将宫殿门关上，不让他进去。
机会终于来了，到蜀中出使的人回来报告说那里的政治非常腐败，可以趁势攻取，李存勖就动了心，和郭崇韬商议进讨之事，在大将的人选上，本来应该是当时任诸道兵马总管李嗣源，但郭崇韬认为这是个很好的立大功的机会，有了大的战功，便可以制约那些排挤他的宦官了。
于是，他对李存勖说：“契丹经常侵犯我国边界，全仗总管李嗣源来抵挡保护边疆。臣以为您的儿子德望很高，但应该再立战功以服众人。而且按照旧例，由亲王为元帅掌握讨伐兵权，一可以助士气二可以威慑敌人，这样取胜也就不难了。”李存勖对自己的儿子李继岌很是宠爱，但还是推让一番：“小儿年幼，怎么能独自领兵呢？爱卿选择一个副将辅佐他吧。”郭崇韬一直没有提供人选，他的目的是让李存勖选自己，那他便可以去征讨蜀中，立功自保了。李存勖明白后便对郭崇韬说：“副将还是爱卿当最好。”君臣之间在这件事上配合得很默契，最后由李继岌任都统，郭崇韬任招讨使，出兵攻打蜀国。
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